近日,華東理工大學化工學院、化學工程聯合國家重點實驗室段學志教授、陳文堯博士等提出了一種基于Cu-Cs雙活性位催化甲醇一步法高效合成高端化學品的工藝路線。該路線在一個固定床反應器內采用接力催化方式,通過調整Cu與Cs雙活性位之間的空間距離與床層分布,實現產物碳鏈不飽和度與鏈長度的定向調控,相關成果發表于《德國應用化學》。
作為高端材料的基礎原料,甲基丙烯酸甲酯(MMA)在光學鏡片、電子信息、航空航天、光導纖維等領域具有廣泛應用。我國是全球MMA產能最大的國家,但目前的工業生產存在污染大、流程復雜、核心技術受國外公司壟斷等問題。
通過設計構建一種含銅和銫的雙催化活性位體系,研究團隊提出了一種新的甲醇與醋酸甲酯“脫氫-羥醛縮合-加氫-羥醛縮合”接力催化一步法制造MMA的工藝路線。結果表明,當銅和銫以毫米級尺度采用雙床層結構(即Cu/SiO2||Cs/SiO2)進行裝填時,可有效促進甲醇的脫氫反應,并與乙酸甲酯進行羥醛縮合,從而獲得不飽和酯和醛,其選擇性分別達到76.3%和31.1%;以微米級尺度混合(Cu/SiO2-Cs/SiO2)時,能夠顯著促進催化劑界面上反應中間體的傳質和加氫作用,得到選擇性為67.6%和93.1%的飽和酯和醛;以納米級尺度混合(Cu-Cs/SiO2)時,主要產物轉變為甲酸甲酯、環氧丙烷等副產品。通過進一步調整活性組分的空間距離和床層分布(Cu/SiO2-Cs/SiO2||Cs/SiO2),研究團隊成功實現了MMA的高效四重串聯催化合成。與傳統的多反應器串聯操作相比,該工藝路線大幅提升了原子利用率,預計能夠降低超過15%的生產成本,為甲醇下游產業鏈的發展開辟了新途徑。
來源:華東理工大學